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名称:亚硝酰配合物;nitrosyl coordination compound
      含亚硝酰(NO)配位体的一类配位化合物。NO比CO多一个电子,是三电子给予体。成键时可认为NO反键π*轨道中的一个成单电子容易失去(转移到金属原子上),成为NO+(亚硝酰阳离子),接着NO+与中心原子形成σ-π配键。如鉴定NO3+的“棕色环”就是生成了铁的亚硝酰配位化合物[Fe(NO)(H2O)5]2+(其中NO可视为NO+铁的形式氧化数为+1)。也可认为中性的NO将三个电子贡献给成键体系,形成没有明显的电荷分离的共价配位化合物,如四亚硝酰合铬[Cr(NO)4]、三亚硝酰一羰基合锰[Mn(CO)(NO)3]中的铬和锰的氧化数次为“0”更合适。NO的配位形式有端基(直线或弯曲形)和桥联(M2-、M3-)。如[Co(NO)(diars)2]2+[diars=1,2-双(二甲胂苯)苯]、[IrCl2(NO)(Ph3P)2]中NO为端基配位。[{Cr(η5-C5H5)(NO)(μ2-NO)}2]、[Mn3(η5-C5H5)32-NO)33-NO)]中含有桥联。可用NO或NO+对配位不饱和配位化合物的加成反应、配体取代反应以及在含有氧-氮物种的反应中制取。如五羰基合铁(II)与亚硝酰反应得双亚硝酰二羰基合铁(II),并放出一氧化碳fe(CO)5+2NO→[Fe(CO)2(NO)2]+3CO(2个NO取代3个CO,因NO是三电子配体)。大多数亚硝酰配位化合物具有鲜艳的颜色。NO(或NO+)与CO电子结构相似,化学性质也相似。可作各种化学反应的均相催化剂。亚硝酰五氰合铁(II)离子[Fe(CN)5NO]2-与硫离子生成硫化亚硝酰五氰合铁(III)离子[Fe(CN)5(NOS)]3-(红色)可用于鉴定硫。

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