| 资料 |
分子式: CAS号:
性质:以反应为例。当体系温度由T1→T1+ΔT=T2时,体系各组分的平衡浓度应分别为[A]e、[B]e、[C]e、[D]e,由于扰动时间极短(约为几个微秒),体系各组分浓度的变化出现滞后,来不及达到平衡浓度,而分别为[A]=[A]e-x或[C]=[C]e+x,x为微变量。随反应过程的进行而趋近于平衡浓度[A]e、[C]e…。设为二级反应,则-d[A]/dt=kf[A][B]-kb[C][D],并可转化为dx/dt=-x{kf([A]e+[B]e)+kb([C]e+[D]e)}=-xτ-l。令t=0时之x为x0(最大偏离),参见示意图。积分上式,x=x0exp(-t/τ)。当x=x0/e,则t=τ, τ即为弛豫时间(relaxation time)。由于τ-1=kf([A]e+[B]e)+kb([C]e+[D]e),仅是由平衡浓度及速率常数所决定,是T2条件下的反应性质的特性常数,具有时间量纲。联立此式及K=kf/kb,可求得kf及kb。这种由原来的二级(或更高级)的反应动力学转变为一级动力学规律(dx/dt=-τx)的方法是化学动力学中的线性化方法。对于其他复杂的动力学规律也可用弛豫法求正、逆反应速率常数,并已形成一整套动力学的研究方法。
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